流动注射仪在线测定饮用水中阴离子 合成洗涤剂

◎ 张丽琴

（山西省检验检测中心，山西 太原 030012）

阴离子合成洗涤剂的主要成分是十二烷基苯磺酸钠，是人们日常所用的洗涤剂的主要成分，阴离子合成洗涤剂在饮用水处理过程中使用，可以对水体起到澄清和净化作用，《生活饮用水卫生标准》（GB 5749—2006）[1]中规定了生活饮用水中阴离子合成洗涤剂的限量为0.3 mg·L-1，生活饮用水中阴离子合成洗涤剂超标会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧，对动物和人体具有慢性毒害的作用，因此对阴离子合成洗涤剂的监测非常必要[2]。《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》 （GB/T 5750.4—2006）[3]中规定了亚甲蓝分光光度法和二氮杂菲萃取分光光度法对饮用水中的阴离子合成洗涤剂进行检验，但是这两种方法均存在操作步骤烦琐，而且操作过程中需要使用大量的有机试剂，不但污染环境，而且对检验员的身体伤害很大的缺点。因此，使用一种检测速度快、可批量操作的检验方法很有必要。本文研究了用流动注射仪在线检测阴离子合成洗涤剂的方法。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

1.1.1 材料与试剂

十二烷基苯磺酸钠标准储备液（1 000 μg·mL-1），编号：GBW（E）081639，批次编号：20054，中国计量科学研究院提供；三氯甲烷；氢氧化钠；甲醇；异丙醇；十水合硼酸钠；亚甲基蓝；浓硫酸（1.84 g·mL-1）； 蒸馏水（实验室自制，满足三级水的要求）。

1.1.2 仪器设备

LACHAT 公司的Quik Chem 8500S2 型流动注射仪；盛泰科技的自动夜夜萃取仪；抽滤装置；1 000 mL聚四氟乙烯塞分液漏斗；容量瓶、烧杯、量筒等常用玻璃仪器。

1.2 实验方法

1.2.1 溶液的配制

①碱性硼酸钠溶液。称取氢氧化钠固体3.00 g 溶于400 mL 水中，再加入十水合硼酸钠14.30 g，溶解，用蒸馏水定容至500 mL，可存放2 周。②储备硫酸溶液（0.049 g·mL-1）。吸取浓度为1.84 g·mL-1的浓硫酸 5.38 mL，用蒸馏水稀释至200 mL，可存放2 周。③储备亚甲基蓝溶液（1.5 g·L-1）。称取0.30 g 亚甲基蓝固体溶于蒸馏水中，定容至200 mL，抽滤后使用，可存放2周。④三氯甲烷。取500 mL 三氯甲烷，加200 mL 水封。⑤载液（20%甲醇）。取200 mL 甲醇，用蒸馏水稀释，定容至1 000 mL，用氦气脱泡2 min。⑥取样针清洗液。取300 mL 异丙醇，用水稀释至1 500 mL。⑦储备碱性亚甲基蓝溶液。在500 mL 分液漏斗中加入储备亚甲基蓝溶液60 mL，碱性硼酸钠溶液100 mL，三氯甲烷 25 mL，振荡萃取，静置后放掉三氯甲烷层，重复8～9次，直到三氯甲烷为无色或亮紫色，取上层水相，加入碱性硼酸钠溶液200 mL，用蒸馏水定容至1 000 mL。 ⑧碱性亚甲基蓝工作溶液。取储备碱性亚甲基蓝溶液100 mL，加入100 mL 甲醇和300 mL 蒸馏水。⑨储备酸性亚甲基蓝溶液。在500 mL 分液漏斗中加入储备亚甲基蓝溶液40 mL，碱性硼酸钠溶液20 mL、水150 mL，三氯甲烷25 mL，振荡萃取，静置后放掉三氯甲烷层，重复8 ～9 次，取上层水相，加入储备硫酸溶液30 mL，用蒸馏水定容至1 000 mL。⑩酸性亚甲基蓝工作溶液。取储备酸性亚甲基蓝溶液300 mL，加入600 mL 蒸馏水。⑪ 流通池清洗液。将水、甲醇、浓盐酸3种溶液以7 ∶2 ∶1 的比例混合。

1.2.2 分析步骤

打开操作软件，新建方法，将全部泵管装在蠕动泵管卡上，压下管卡，开启蠕动泵，三氯甲烷管路直接泵送三氯甲烷，其他管路泵送蒸馏水，检查每个管路是否流动平稳，是否有漏液现象，几分钟后，其他试剂管路分别泵送各自的试剂，待基线平稳后，点击开始进行分析。阴离子洗涤剂模块的样品周期为180 s，即3 min。以每次分析20个样品加上8个标准溶液计算，总共分析量是30 个，总时间为90 min。

1.2.3 标准曲线的建立

①标准工作储备液。取十二烷基苯磺酸钠标准储备液（1 000 μg·mL-1）400 μL，用蒸馏水定容至200 mL，即为2 mg·L-1的标准工作储备液。②标准使用液。分别取标准工作储备液1.25 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00 mL、25.00 mL 和50.00 mL 于100 mL 容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，即为0.025 mg·L-1、0.050 mg·L-1、0.100 mg·L-1、0.200 mg·L-1、0.500 mg·L-1和1.000 mg·L-1的标准使用液。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的绘制

观察流动注射仪，待基线平稳后，开始运行批次。检测结果如表1 所示，以标准溶液浓度为横坐标，检测结果峰面积为纵坐标，所得标准曲线为y=0.063 4x，标准曲线线性良好，相关系数R2=0.999 9。

表1 标准系列检测结果表

2.2 精密度分析

对浓度为0.05 mg·L-1的标准溶液进行6 次平行测定，所得结果如表2 所示。从计算结果看出，应用流动注射仪检测阴离子合成洗涤剂方法精密度良好，多次测量同一浓度的相对标准偏差为2.203%，满足 《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》 （GB/T 5750.4—2006）方法规定的精密度小于10%的要求。

表2 精密度检测结果表

2.3 检出限分析

取0.025 mg·L-1的标准样品连续进样11 次，取连续进样6 次的结果进行计算。由表3 可知，应用该流动注射仪测定阴离子合成洗涤剂的方法检出限为 0.001 1 mg·L-1，远低于《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》（GB/T 5750.4—2006）标准亚甲基蓝分光光度法规定的0.050 mg·L-1的检出限，检测结果更准确。

表3 检出限检测结果表

2.4 回收率分析

取阴离子合成洗涤剂检测值小于0.050 mg·L-1的生活饮用水为本底，进行加标回收实验，加入标准 溶 液 的 浓 度 分 别 为0.100 mg·L-1、0.200 mg·L-1、 0.500 mg·L-1，分别测定6 个平行，回收率检测结果如表4 所示。由表4 可知，加标回收实验结果满意，加标回收率为94.5%～99.6%，说明应用该流动分析仪测定阴离子合成洗涤剂检测方法准确，满足实验室检测要求。

2.5 关键控制环节

检测时需要确保三氯甲烷相泵导管始终在三氯甲烷液面下，避免空气或者水相进入管路，试剂应保持在有效期内，使用完应冷藏保存，试剂污染或者失效等都会导致基线漂移，若发现基线漂移，可将试剂改为纯水后走基线，若基线平稳，则证明试剂污染或者失效[4-5]。应用流动注射仪操作应严格遵守操作规程，确保所用试剂的纯度，做好仪器的日常维护，提高检验的准确度。

3 结论

用流动注射在线测定生活饮用水中的阴离子合成洗涤剂准确度高、方便快捷，阴离子合成洗涤剂在0.025 ～1.000 mg·L-1线性良好，标准曲线相关系数R2=0.999 9，重复检测所得结果的RSD 为2.203%，方法检出限为0.001 1 mg·L-1，加标回收率为94.5%～99.6%。