陈胜进,曹建成,钱冬枝,潘芝华
(铜陵有色金属集团铜冠有色池州公司,安徽 池州 247000)
铁矾渣是有色金属湿法冶金除铁过程中形成的一种固体废弃渣,目前国内20几家锌冶炼企业多采用热酸浸出-黄钾铁矾工艺[1],产出的铁矾渣一般含铁25%~30%,锌3%~6%,铅0.1%~0.5%,还有铜、镉、铟、锗等金属元素,其物相主要是六方晶系铵铁矾、钠铁矾或铅锌铁矾等混合铁矾,铁酸锌,硫酸锌等。因无经济有效的处理手段,现阶段各厂家的铁矾渣堆存居多。根据《国家危险废物名录》(2016年版)规定,铁矾渣属危险废物,不能长期堆存。
目前处理铁矾渣的方法主要有热分解、碱分解、酸分解及水泥固化处理[2],但热分解和水泥固化成本较高,碱分解和酸分解工艺复杂、易造成二次污染,鲜有工程应用实例。本文根据对铁矾渣主要浸出毒性特点的研究,采用“酸浸+水洗”[3]脱除毒性因子的方法实现铁矾渣无害化,并能综合回收铁矾渣中的有价金属。
试验以安徽某冶炼企业库存的自产铁矾渣为原料,含铁28.3%,含锌3.74%,水分21.13%
浸出毒性鉴别实验(HJ/T299-2007):量取2000mL蒸馏水于3000mL的烧杯中,用质量比2:1的硫酸-硝酸混合液调节液体PH值为3.20(正负误差0.05);向混合液中加入200g(干量)铁矾渣,在室温条件下搅拌18h(正负误差2h);停止搅拌澄清0.5h,取上清液检测分析。
图1 铁矾渣“酸浸—水洗”处理工艺流程图
由检测结果可以看出,铁矾渣直接进行浸出毒性检测时超标的毒性因子只有Zn和Cd离子,是主要的毒性因子,只要将这两种毒性因子脱除,就可以达到铁矾渣无害化的目的。根据鉴别实验的反应条件,这两种毒性因子应该是可溶于稀酸的,理论上可以通过酸浸法进行脱除。两种主要毒性因子中,Zn超标最高,达标准值得35倍,为保证脱除效果,验证实验采用酸浸+水洗两步处理,水洗渣进行浸出毒性鉴别以检测处理效果。
取铁矾渣8Kg,加40L水浆化后加入反应釜,加入浓硫酸100ml调节PH 值,控制反应温度60℃,搅拌时间60分钟,反应时间达到后停止搅拌,抽滤。抽滤渣再入反应釜配水40L,控制反应温度60℃,搅拌60分钟后进行抽滤取样分析。水洗渣进行浸出毒性检测(参照HJ/T299-2007)
表1 铁矾渣成分分析及浸出毒性检测结果(单位:mg/l)
表2 水洗渣成分分析及浸出毒性检测结果(表中单位:mg/L)
结果分析:水洗渣浸出毒性检测各指标均远低于鉴别标准,说明酸浸+水洗处理完全可以达到无害化处理的目的;经处理后,水洗渣中锌、铜、镉等有价金属大幅减少,进入到溶液中,其中锌约84%的、铜约59%的、镉约86%,这部分有价金属可以通过加碱沉淀的方法进行回收[4]。
(1)铁矾渣浸出毒性鉴别主要毒性因子为锌、镉,其中锌超标达35倍;
(2)“酸浸—水洗”处理后,铁矾渣浸出毒性鉴别为无害渣;
(3)“酸浸—水洗”处理工艺简单、可靠性强,并可综合回收锌、铜、镉等有价金属,具有一定的经济效益。
(4)铁矾渣“酸浸—水洗”处理工业化应用工艺流程如下。