电导法和滴定法测定2,4-滴解离常数

谭头云，李俊杰，郑欢图，刘新洋，谢佩瑾

（浙江省化工研究院有限公司，杭州 310023）

2,4-滴（2,4-D）化学名称为2,4-二氯苯氧乙酸。其为高效、内吸、高度选择性除草剂，兼具生长调节功能。在高浓度时，2,4-滴表现出除草剂的特性，广泛用于水稻、玉米、小麦等禾本科作物田，防除一年生及多年生阔叶杂草；在低浓度时，其既能促进作物生长，也能用于水果保鲜。2,4-滴用于水果保鲜时，能有效增强果实抗病能力，延缓果实衰老，延长水果贮藏期[1]。

化学物质在水中的解离常数对于评价其对环境的影响尤为重要。解离常数决定了物质的状态，而物质的状态又决定了该物质的行为和迁移[2]。目前，国内尚未见2,4-滴解离常数测定方法的报道。本文采用滴定法和电导法对2,4-滴的解离常数进行测定，为2,4-滴的环境风险评估提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 供试农药

2,4-滴标准品（质量分数98.5%），国家标准物质中心。

1.2 主要仪器设备

分析天平（XS205DU）、pH计（Seven Easy S20）、电导率仪（DDS-307）、纯水/超纯水一体机（ELGA Option R7＋Flex2）。

1.3 电导法中2,4-滴母液及不同浓度溶液的配制

准确称取2,4-滴标准品0.021 7 g于500 mL容量瓶中，采用超纯水溶解、定容，摇匀制得2,4-滴标样母液（L1）。用刻度移液管分别移取2,4-滴标样母液25.00 mL、15.00 mL、10.00 mL、5.00 mL和1.00mL于50 mL容量瓶中，用超纯水稀释、定容。上述2,4-滴标样溶液分别命名为L2、L3、L4、L5和L6。

1.4 2,4-滴溶液的电导率测定

将6个不同浓度的2,4-滴溶液（L1～L6）分别倒入6个干燥的100 mL烧杯中，将烧杯编号。25℃恒温，按溶液浓度从低到高的顺序分别测定其电导率，并记录数据。

1.5 滴定法中2,4-滴溶液配制

准确称取2,4-滴标准品0.020 0 g于500 mL容量瓶中，用超纯水溶解、定容，摇匀制得2,4-滴标样溶液。

1.6 滴定法操作步骤

用移液管移取2,4-滴标样溶液50.00 mL于250 mL锥形瓶中，25℃恒温，逐滴加入浓度为0.009 811 mol/L的NaOH标准溶液，分别记录加入的NaOH标准溶液体积（Vn）及溶液的pH值。

1.7 计算

公式1为滴定法计算解离常数的公式。

式中：pH为平衡时溶液pH值；[X-]为平衡时阴离子浓度（mol/L）；[HX]为平衡时溶液浓度（mol/L）。

公式2为电导法计算解离常数的公式。

式中：c为溶液浓度（mol/L）；Λm为摩尔电导率（S·cm2/mol）；Λm∞极限摩尔电导率（S·cm2/mol）。

2 结果与讨论

2.1 电导法测定2,4-滴的解离常数

通过测得2,4-滴不同浓度溶液的电导率及溶液浓度，计算出摩尔电导率（Λm）、1/Λm和cΛm，以1/Λm为横坐标，cΛm为纵坐标作图，绘制标准曲线，见图1。通过标准曲线计算得到2,4-滴极限摩尔电导率（Λm∞）为4 480 S·cm2/mol。

图1 电导法测定2,4-滴解离常数的标准曲线

通过公式2计算电导法中2,4-滴在25℃时的解离常数，见表1。

表1 电导法测定2,4-滴解离常数结果（25℃）

2.2 滴定法测定2,4-滴的解离常数

通过测定溶液pH值及NaOH标准溶液的消耗体积，计算得到2,4-滴的解离常数，结果见表2。

表2 滴定法测定2,4-滴解离常数结果（25℃）

3 结论

采用电导法和滴定法对2,4-滴解离常数进行了测定。实验结果表明，2种测定方法结果一致，且RSD值较小。电导法和滴定法均可有效测定2,4-滴解离常数。