气相色谱法测定蔬菜中九种有机磷农药残留量

◎ 李 静，郭武军，殷 超

（新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院，新疆 乌鲁木齐 830000）

调查显示，我国每年的农药使用数量达数万吨以上，70%属于有机磷农药[1-2]。现阶段，美国、日本、欧洲、韩国等发达国家和地区皆已制定了完善的有机磷农药残留量的使用规则。本文结合我国常见的甲胺磷、氯唑磷、乙酰甲胺磷、乐果、水胺硫磷、三唑磷等9种农药，阐述它们在实际应用过程中存在的农残问题，用气相色谱法对这9种农药的残留量进行系统的检测。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

安捷伦Agilent-6890气相色谱仪，配备脉冲式火焰光度检测器（PFPD检测器），自动进样器，双分流/不分流进样口，石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 μm×0.25 mm），IKA-T25的均质器，与Sigma3-18K高速冷冻式离心机，纯水器，乙腈，氯化钠等试剂均为分析纯。9种有机磷农药（敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲胺磷、氯唑磷、乐果、毒死蜱、水胺硫磷和三唑磷）标准品由农业部环境保护科研检测所提供，浓度均为100 μg/mL。

1.2 色谱条件

载气选择高纯度氮气，流速为1.0 mL/min；氢气流速为13 mL/min；空气1流速为17 mL/min；空气2流速为10 mL/min；进样口温度250 ℃，分流比为10∶1；PFPD检测器温度280℃；程序升温的初始柱温度为150 ℃，维持2 min，以10 ℃/min的速度升到

250 ℃，持续8 min；进样量为1.0 μL。

1.3 样品测定

称取切碎的均匀混合的10g蔬菜样品放入50 mL的具塞离心管内，添加乙腈30mL，应用均质器均质3 min，再加入5 g氯化钠，以1 0000 r/min、-5 ℃离心10 min，取乙腈层上清液20 mL过无水硫酸钠后，浓缩定容到1.0mL，上机待测。

2 检测方法与结果

2.1 选择需要提取的溶剂

取同一份加标的蔬菜样品，经过相关的试验，对比二氯甲烷、丙酮、乙腈溶剂对蔬菜里的有机磷提取的效果，选择最适宜的提取溶剂。结果表明：丙酮具有较好的提取效果，但蔬菜中的色素等较大的分子也会同时被提取至有机相，另外，丙酮溶于水，加大了处理难度；二氯甲烷比水的密度大，提取液在样品溶液的下层，不便于取液操作，同时，对极性大的有机磷不具有良好的提取效果；乙腈的提取效果良好，且分层的效率高，取液易操作。故最终选择乙腈作为实验的提取溶剂。

2.2 提取方式与净化方案

2.2.1 提取蔬菜中的有机磷农药

采用超声、振荡等方式提取蔬菜中的有机磷农药。通过选择不一样的提取方式，对同一份加标的样品进行测定。结果表明：振荡法与超声法需要消耗较长的时间，最少也要30 min。而采用高速匀浆机进行均质提取，效率较高，时间较短，最终实验选择用均质法进行3 min提取。

2.2.2 提取液净化方案

一般情况下，采用添加活性炭的方式对色素进行吸附，结合SPE法去除杂质，本次实验主要应用高速离心的净化方法。将转速设置在10 000 r/min以上，温度设置为-5 ℃，提取液内的固态残渣与水分，被离心至离心管底部，上部提取液比较透明，该方法缩短了净化时间，采用了少量的试剂，降低了实验成本。尽管这种方式无法将大分子色素等物质除去，但因PFPD检测仪器具有较灵敏的选择性特点，不会影响到测定结果。

2.3 标准曲线与方法检出限

配制0.005、0.01、0.03、0.05μg/mL和1.0μg/mL 5个不同浓度的标准溶液体系。依据实验的色谱条件展开分析，以峰面积对质量浓度进行线性的分析。以仪器3倍的信噪比，即S/N=3的相对浓度为检出限，称取10 g的蔬菜样品，对最低的检测浓度进行计算，实验结果见表1。

表1 9种有机磷农药的线性检测结果表

2.4 回收率加标与精密度试验

在空白的蔬菜样品里加入两种不同浓度的有机磷农药，对检测样品的精密度与准确度进行检测，依据以上实验的步骤进行3次平行测定。测定样品各种加标浓度的回收率，对均回收率与相对的标准偏差进行计算，结果见表2。

表2 回收率与精密度的检测结果表

2.5 测定样品

采用此方法对某区域30份的新鲜蔬菜的样品进行测定，发现有9份的样品含有禁用的甲胺磷农药，检出率达30.0%；限用的有机磷农药共超标7份，概率达2.33%，其中超标的有机磷农药以毒死蝉、敌敌畏为主；其他的有机磷均为未检出。

3 结论

本文采用乙腈均质萃取、气相色谱法对蔬菜中常见9种有机磷的农药残留量进行检测。操作方法简便，能迅速分离各农药组分，具有节约试剂，降低成本的优势，适用于大批量样品的迅速检测。

参考文献：

[1]沈荣明，杨韶芸.气相色谱法测定蔬菜中8种有机磷农药的残留量[J].食品安全质量检测学报,2016，7（12）：4982-4985.

[2]兰子尧，林 野，赵松华，等.气相色谱法测定蔬菜中9种有机磷农药的残留量[J].贵州医药，2016，40（4）：378-379.