高效液相色谱法在果蔬农药残留检验中的运用

◎ 李 燕

（菏泽市食品药品检验检测研究院，山东 菏泽 274000）

高效液相色谱法英文简称为HPLC，是在普通液相色谱法的基础上引用气相色谱理论优化而来的。该色谱检测法具备分离速度较快、检测耗时短等优点，同时其自动化发展水平与气相色谱法不相上下，不仅如此，高效液相色谱法还保留了液相色谱法本身的优势，能够适用于大部分的检测要求、流动相易于改变以及能够大规模制作等，正因为融合了液相和气相的优势，高效液相色谱法在现代检测技术中得到了广泛的应用。农药是果蔬农产品生长期间为防治害虫而播撒的药剂，在果蔬成熟后仍然会有少量残余。现代许多果蔬种植地为了提高果蔬产量、增加产品的竞争力，在果蔬生长期间大量使用农药，造成果蔬中的农药残留严重超标，人体在摄入超标的果蔬产品会对身体造成严重的危害[1]。当前阶段，果蔬中主要的农药残留有有机磷、有机氯、氨基甲酸酯类、烟碱类、氟草烟等，前两种已经得到了有效控制，为此，本文对后三种进行高效液相色谱法进行农药检测。

1 高效液相色谱法对氨基甲酸酯类农药检测

从功能上划分，氨基甲酸酯类农药属于一种植物源杀虫剂，20 世纪60 年代推广以后在农产品种植上得到了广泛的运用。这种农药是在甲酸酯化合物的基础上演变来的，具有快速分解、残留时间短、药效好、实用范围广等优势，被普遍应用在蔬菜、水果等农副产品的种植上。但是，许多果蔬种植者为了实现利润的最大化，在果蔬种植过程中使用了超量的氨基甲酸酯类农药，造成成熟后的果蔬仍残留着氨基甲酸酯类农药，给食品的安全带来了非常大的隐患。目前，国内外科学家在对氨基甲酸酯类农药进行检测时通常采用气相色谱法、高效液相色谱法-质谱法等，通过对这些方法对比可知，每种方法都有各自的优缺点。在使用高效液相色谱法-质谱法检测时，由于氨基甲酸酯类化合物热稳定性能不好，造成检测过程复杂，而高效液相色谱法由于本身具有精度高、适用性广、重现性好等优势，能够很好地满足氨基甲酸酯类农药的检测。

龚久平等[2]对原有的检测方法进行优化，调整定容溶液与流动相溶液的比例，使用高效液相色谱仪对果蔬中的氨基甲酸酯类农药进行含量检测，以外标法为理论支持，可以得到标准曲线中的系数值为 0.999 3 ～0.999 6，回收率为93.6%～100.9%，保持时间为8.5 min。采用这样的方法能够实现较快的分析速度，具有检测效果好、精度高等优势，对氨基甲酸酯类农药的检测能够取得良好的效果。

2 高效液相色谱法对烟碱类农药检测

烟碱类农药是新研发出来的果蔬类农药，具有杀虫性能好、药效持久性长、残余量少等优点，在世界范围内得到了广泛的应用，年销售产值突破了68 亿美元。市面上在售的杀虫剂中，烟碱类农药是综合性能最好的药剂，总体销售数量已经超越了氨基甲酸酯类农药。现阶段，市场上比较常用的烟碱类农药品种有吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫嗪等，吡虫啉杀虫剂是一种较为均衡的药剂，是世界上最受欢迎的杀虫剂，啶虫脒在烟碱类农药中也具有非常大的影响力。当果蔬中残留有不止一种农药成分时，需要对所有农药进行同步检测，通常采用气相色谱-质谱法与高效液相色谱-质谱法两种方法。其中高效液相色谱法-质谱法适用于受热变化大、强极性以及挥发能力弱的农药检测。

侯如燕等[3]将实验用的材料用乙腈提取，然后使用固相萃取柱对其进行净化处理，检测器械选取反向高效液相色谱-二极管阵列检测器。选取黄瓜空白基质0.1 ～1.0 mg·kg-1的加标质量浓度区间内，烯啶虫胺、氯噻啉这两类药剂的回收率可以达到50.8%～108.9%，相对偏差数值RSD ＜14%，这种检测办法对于分析果蔬产品中烟碱类农药的含量具有非常显著的效果。兰珊珊等[4]将实验用的材料用乙腈提取，运用氨基小柱净化处理，反向固定相C18柱分开，测定波长为275 nm，烯啶虫胺、氯噻啉在0.2 ～10.0 mg·L-1质量浓度区间内线性关系较好，并且这两类药剂的回收率可以达到80.1%～103.7%，相对偏差数值RSD 为0.17%～7.80%。对这种检测方式进行分析与研究，可以得到该检测办法具有检测时间短、精确度高、重现性良好等优点，比较适合在大规模的样品检测中使用。

3 高效液相色谱法对氟草烟农药检测

氟草烟是随着科学技术的进步而出现的新型农药，该药剂本身具有胃毒、触杀以及少量的内消化功能，在世界上的果蔬种植中应用非常广泛，占据了重要的地位。随着人们生活水平以及生活质量的提高，对农药残留的检测标准也越来越齐全，前些年，法国、英国等国家制定了果蔬产品中氟草烟农药残留量的制度标准，明确要求对氟草烟农药的检测方法采用气相色谱法和气相色谱-质谱法，这两种类型的检测都要进行甲酯化衍生步骤，这就要求在进行酯化期间需要严格控制过程的时间和温度，操作步骤难度大，对设备仪器和技术要求较高；若运用高效液相色谱法对氟草烟农药进行检测具有简洁、精准的优势。

房超等[5]将实验样品通过丙酮振荡提取，添加适量的酸、碱溶液调整试剂中的pH 值浓度，促进实验物质实现净化与剥离，再向其中加入石油醚清除杂质，通过萃取的方式获得二氯甲烷液体，并将该液体运用高效液相色谱法进行检测。对检测结果进行分析可以得知，在果蔬产品中加入0.05 ～0.20 mg·kg-1氟草烟，回收率可以达到73.8%～89.5%，相对偏差数值RSD 为1.57%～14.4%。

4 结语

高效液相色谱法是在传统液相色谱法和气相色谱法的原理上进行整合、改进的新型检测方法，具有适用范围广、检测精度高、检验时间短等优点，在果蔬农药残留检验中占据着非常重要的地位。从氨基甲酸酯类、烟碱类以及氟虫腈农药检测实验可以得出，高效液相色谱法是一种适用性广泛、操作性好的检测方法。