杨尧松(空军上海房地产管理处,上海 200438)
醇酸树脂属于合成树脂,通常用作生产涂料,实际使用中体现出:高性能、低成本等优点,将山梨醇应用于树脂合成中,能够发挥优良功效。
目前,醇酸树脂的合成方法有很多种,例如:脂肪酸和醇解法,其原理为采用催化剂,用于合成醇酸树脂所生成的油脂,这一过程中可以借助多种方法,例如:脂肪酸法,而且要同其他原料配合使用,对应出现单锅反应,这样才能减少醇酸树脂内部水分,保持其干燥整洁。
(1)原料:山梨醇、催化剂、二甲苯、汽油、大豆油脂肪酸、顺丁烯二酸酐。
(2)原理:酸分子内部含有-OH,其上方的H-和酸分子内的-OH的氢氧基团通过缩合反应,最终形成水、酯。整个过程伴随着化学性的反应变化。反应微观图如下:
图1:酯化反应原理图
(3)合成原料类型:
醇酸树脂的合成原料类型以及对应的质量百分比统计如下表:
表1:合成原料与质量比
(1)按照规定的质量百分比添加邻苯二甲酸酐,山梨醇、催化剂等,而且要彻底地搅拌,要提升温度,达到170度,而且要保温半个小时,在此基础上升温达到180度,再保温1h,继续升高温度达到210度,当反应下降到10mgKOH/g酸值,则要实施降温处理。
(2)降低温度达到120度,并将剩余的大豆油脂肪酸添加其中,使其接连反应半个小时,升高温度到200度,继续促进其反应,当发现其酸值小于10mgKOH/g,粘度达到10s.检查溶液年度与酸值,达到一定数值后,对其进行降温处理,同时添加200#汽油,对其实施搅拌、过滤。
(3)树脂合格标准:外观呈现无色透明,内部不含杂质,颜色一般铁钴比色,粘度则要达到150s~400s/25摄氏度,细度在20um以下,酸碱值通常小于10mgKOH/g.
(4)制漆原料类型与配比,具体如下表2:
表2:制漆原材料与质量比
山梨醇属于醇类物质,拥有六个-OH直链多元醇,有着自身的分子结构,结构内脱水可以生成失水化合物,会形成不同类型的山梨醇,例如:1,4脱水山梨醇,具体形成哪一类山梨醇,关键看是几个分子脱水。
此物质因为内含一个不饱和双键,能够实现酯化反应,也能达到同不饱和脂肪酸的加成反应,以此来优化醇酸树脂,保持良好色泽,而且反应较快,也能提升漆膜强度,经过实验研究得出:此物的添加会对醇酸树脂带来一定影响,而且会因为添加量的大小而带来不同影响,例如:添加量为0.1%时,醇酸树脂年度达到150,酸值为6.5/mgKOH/g,硬度达到0.30,相反,当添加量为0.6%时,最后酸值达到15/mgKOH/g,硬度达到0.38。
根据试验数据能够得出:顺丁烯二酸酐将极大地影响醇酸树脂的粘度、色泽、硬度以及酸值等,经过多重对比、试验数据对照,决定采用0.2%的用量能够优化树脂色泽,如果为了达到理想的酸值和粘度,则应该选择0.4%。
催化剂是试验过程中促进反应的物质,一般不视为反应物,能够提高酯化反应效率,控制反应时间,因为末端的1-2个山梨醇-OH反应活性更弱,对此则要控制好催化剂的使用量,这样才能既保持色泽,又确保反应质量。
根据相关理论,可以忽视反应原料的添加顺序,然而,因为酯交换的原则,相同配方下最终能够获得相对平衡的产物,然而,实验证实这一结论并不准确。脂肪酸的俊基、多元醇各个部位的-OH等都有着各自的反应活性,同时会逐渐形成酯结构彼此间的置换,由此得出:在反应过程中还是要注意各自反应原料的添加顺序,能够影响反应效率。
传统的反应试验多数是不分先后顺序,让各类反应原料一股脑地添加其中进行反应,这样不仅影响了反应速度,树脂粘度难以达标,威胁到制漆的性质与功能,必须采用科学的反应方法。
现阶段,研究出了全新的反应方法:先把多元醇、邻苯二甲酸酐、脂肪酸等进行反应,达到低酸值,形成链状物。然后,添加余下的脂肪酸,经过反应生成低酸值树脂,这样形成的反应物才能达到理想的年度、色泽。
同时,大豆油脂肪酸作为一种反应原料,实际实验中发现,也将对醇酸树脂的合成带来一定的影响,特别影响其性能,具体如下图所示:
高聚物法是一种有效反应方法,将山梨醇应用其中,能够合成醇酸树脂,实际反应得出山梨醇可以代替甘油发挥优良功效,而且成本较低,稳定安全,提高反应效率。
[1]鲁建民.中油度山梨醇改性醇酸树脂的研究[J].北京化工大学学报,1999,(3):17-20.
[2]陈世杰.涂料工艺:第三版[M].北京:化学工业出版社,2017:361-365。