曹仲文
(扬州大学旅游烹饪学院,江苏扬州 225127)
电子舌对酱油的区分识别研究
曹仲文
(扬州大学旅游烹饪学院,江苏扬州 225127)
运用电子舌对多种类型的酱油进行识别,将所得数据经过特征值处理后应用判别值(DI)、主成分分析(PCA)、判别函数分析(DFA)、偏最小二乘法(PLS)4种方法进行分析。结果表明:电子舌能够有效识别不同的酱油,表明电子舌在调味品检测方面有着较为广阔的应用前景。
电子舌;酱油;判别值;主成分分析;判别函数分析;偏最小二乘法
酱油,是各民族菜系中传统的调味品,在中国周朝就有制酱的记载[1]。传统酱油由豆、麦、麸皮酿造,色泽红褐色,有独特酱香,滋味鲜美,是有助于促进食欲的调味品,在烹饪中应用极广,在烹饪行业中,主要对酱油的色泽、滋味等有所要求。由于酱油的酿造方法极其简单,这就导致一些小作坊跟风而起,自产自销,这部分酱油中有60%是以水加味精及合成色素勾兑而成,长期食用对肝、肾有一定毒副作用,合成色素还会影响儿童智力发育,长期食用这种酱油会造成安全隐患。
目前烹饪行业中传统的酱油鉴别方法多是采用感官检查,而质监部门对酱油产品的抽检主要是检验食品添加剂(防腐剂、色素等)和细菌类,导致以往发现的不合格情况主要是以氨基酸态氮(以氮计)项目不达标、安全指标如防腐剂、菌落总数超标等问题为主[2]。于丽燕等曾应用近红外光谱特征进行了酱油成分分析[3],结果显示只能对酱油中氮元素的分布进行分析,而不能识别氮元素的种类,所以研究一种快速鉴别酱油的技术和方法非常必要。
电子舌是由具有高度交叉敏感特性的传感器单元组成的传感器阵列,结合适当的模式识别算法和多变量分析方法对阵列数据进行处理,从而获得溶液样本定性定量信息的一种分析仪器[4]。目前根据相关资料,已能识别多种可用于烹饪的原料,如食醋[5]、豆瓣[6]、醋豆等[7]。在食品新鲜程度检测中的应用,人类主要通过嗅觉与味觉系统来辨别食品的好坏与新鲜程度,电子舌可以分析样品中的不挥发或低挥发分子及可溶性化合物。其与传统分析方法相比,不但检测速
度快,而且操作简单,无样品前处理,对样品不存在破坏,现已被广泛应用于茶叶[8]、酒类[9-12]、乳品[13,14]、饮料[15]、肉类[16]等样品的分析和检测中。在相似味型检测方面的应用,电子舌依然能够很好地进行区分和判断,能够准确地分析其相似程度以及差异[17]。为此,本文拟应用电子舌,针对餐饮烹饪中常用的酱油进行区分识别研究。
1.1 材料与仪器
1.1.1 试验材料
本试验所选用的酱油均是在扬州市场占有率较高的品牌,在当地比较具有代表性,样品名及生产厂家见表1。
表1 样品名及生产厂家
1.1.2 试验仪器
试验所采用的电子舌系统为上海昂申智能科技有限公司的智舌系统,其组成见图1。主要是将传感器阵列产生的基于不同产品的相应信号,通过模式识别的方法进行区分识别,笔者将其应用于鸡汤和人工勾兑高汤的区分识别,取得了良好的效果[18]。
图1 智舌示意图
1.2 试验方法
对酱油的标签进行详细的分析并分类,包括其品牌、酿造方法、颜色分类、氮含量。
对酱油进行编号:分别是样品A、样品B、样品C、样品D、样品E、样品F,对应的酱油是海天味极鲜特级酱油、海天草菇老抽酱油、李锦记草菇老抽酱油、李锦记红烧酱油、李锦记锦珍老抽、四美老抽酱油,见表2。
表2 不同酱油的基本信息和编号
取洁净的烧杯分别按顺序放入酱油,之后把酱油和清洁液一并放入电子舌相应槽内。
开启机器,并对样品进行自动采样。
每个样品测试3次,一共得到18个相应的数据点,并对其数据进行记录和保存。
利用电子舌自带的数据处理软件对数据进行采集、分析和模式识别。
1.3 数据处理
分别采用主成分分析(PCA)、判别函数分析(DFA)、偏最小二乘分析(PLS)的处理方法,对不同编号的样品进行区分识别。
2.1 不同酱油的主成分信息判别值(DI)的计算
利用Photoshop软件处理主成分分析图,得到基于主成分分析图的区域分析,见图2。
图2 基于主成分分析图的区域分析
对其中各个区域面积进行计算,得到相应样品的像素点。S,SA~SF对应的像素分别是118222,3160,1889,2626,634,208,173。不同的区域代表不同的样品,区域对应的面积则代表电子舌对于该种酱油的识别能力。面积越大则代表误差越大,面积越小则说明电子舌对该样品测定越稳定。经过计算,酱油的主成分判别值DI=92%,远远大于80%,可见对于酱油来说,电子舌对其识别能力非常好,数据见表3。
表3 Photoshop获取的主成分图对应像素
2.2 同种品牌不同类型酱油的主成分分析(PCA)以及判别函数(DFA)
对电子舌得到的主成分分析图和判别函数分析图,按照同种品牌不同类型进行分类,得到图3和图4。
图3 同种品牌不同类型酱油的主成分分析(PCA)
图4 同种品牌不同类型酱油的判别函数(DFA)
每个样品的3次不重复进样构成一个独立的族群,说明分析的重复性合格;每一种样品都在各自的区域里互相没有重叠,电子舌可以较好地区别不同的酱油。同时发现对于同种品牌的酱油,电子舌可以很好地对其进行区分和归类。不同的点之间的距离越近代表其差异性越小;相互距离越远,差异性越大。
样品A和样品B都是海天品牌的酱油,而样品C、样品D、样品E则是李锦记品牌的酱油,所以电子舌对其进行的识别结果显示,相同品牌更趋向在一起。而四美酱油(样品F),因为其采用的是低盐固态技术,品牌和工艺与其他样品完全不同,所以是单独在一边。
2.3 不同品牌同种类型酱油的主成分分析(PCA)以及判别函数(DFA)
对电子舌得到的主成分分析图和判别函数分析图,按照不同品牌同种类型进行分类,得到图5和图6。
图5 不同品牌同种类型酱油的主成分分析(PCA)
图6 不同品牌同种类型酱油的判别函数(DFA)
对于相同类型的酱油(图中矩形圈中的部分),样品B、样品C相似度十分靠近,说明对于酱油来说,具体的制作目的还是有很大意义的。每种品牌的草菇老抽、红烧酱油等都具有其特点,都能在菜肴烹制过程中起到不同的作用,这说明文中的这些品牌的酱油厂商准确标注了标签。市面上的酱油可以按照不同的烹饪目的进行区分。
对于老抽和生抽(图中圆圈中的部分),样品A作为生抽的代表,样品B、样品C、样品D、样品E则代表老抽,样品之间的距离相距很远。样品F是扬州四美老抽酱油,由于其独特的制作工艺,介于老抽和生抽中间,这也与感官评价和扬州百姓食用习惯相符。
2.4 偏最小二乘法(PLS)拟合分析
将用6种传感器,在10Hz频率段下检测的酱油所得数据建立PLS模型。以传感器响应值为因变量,以酱油的标签氮含量(见表2)为自变量进行曲线拟合,得到图7。
图7 酱油主成分的拟合函数分析(PLS)
由图7可知,拟合函数相关系数为0.97698,拟合效果良好,这说明对于酱油来说,氮含量是重要的一个主成分,利用电子舌能够指导假酱油的识别。
本试验运用电子舌系统,所得数据经过特征提取后,分别用两种数据处理方法进行处理,主成分分析在选取两个主成分绘制得分图时,就可以取得较好的分类效果,而判别函数分析比主成分分析的分类效果更加明显。采用偏最小二乘法对电子舌检测数据的结果建立最优模型,利用已建立的模型对已知氮含量的酱油进行PLS模型预测,得到的预测值都较为准确,因此电子舌对酱油氮含量具有测定作用,可以用于鉴别假酱油[19,20]。
当然,由于酱油的种类太多,而本试验所选取的样品数目毕竟有限,不能完全代表市面上所有酱油种类。此外,酱油自身的分类也不是特别明确,这也间接导致了样品选择的不确定性。有一些隐藏的因素会干扰到电子舌对酱油的鉴别。最为关键的是化学酱油这一假冒伪劣产品,由于未能找到,无法进行测试,可在以后的相关试验研究中加以改进。
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Research on Distinction and Identification of Soy Sauce by Electronic Tongue
CAO Zhong-wen
(School of Tourism and Culinary Science,Yangzhou University,Yangzhou 225127,China)
Electronic tongue is used to detect different brands and types of soy sauce.Datas are analyzed with four recognition techniques:discrimination index(DI),principal component analysis(PCA),deterministic finite automaton(DFA)and partial least squares(PLS).The results show that the electronic tongue has better ability to distinguish soy sauce and it has a broad application prospect in condiment detection.
electronic tongue;soy sauce;DI;PCA;DFA;PLS
TS264.21
A
10.3969/j.issn.1000-9973.2017.03.025
1000-9973(2017)03-0110-04
2016-09-15
曹仲文(1973-),男,副教授,博士,主要从事轻工技术与工程研究。