紫外分光光度法测定维生素B1注射液含量的不确定度评价

马秋冉，张璐，董玲玲，杨星，赵富华，于晓辉

(中国兽医药品监察所，北京 100081)

紫外分光光度法测定维生素B1注射液含量的不确定度评价

马秋冉，张璐，董玲玲，杨星，赵富华，于晓辉*

(中国兽医药品监察所，北京 100081)

为建立紫外分光光度法测定维生素B1注射液含量的不确定度评价方法，利用数学模型分析溶液配置过程和仪器测定过程的不确定度来源，并对各分量进行评价，最后计算了扩展不确定度并给出测量不确定度报告。维生素B1注射液含量测定结果可表示为(93.9±0.9)%(k=2)。测量结果不确定度的主要来源为紫外分光光度计和小容量量器。

不确定度；维生素B1注射液；紫外分光光度法

测量不确定度是表征合理地赋予被测值的分散性，与测量结果相关联的参数[1]。它是被测客观值在某一量值范围内的一个评定，是对测量结果与水平的定量表征，其大小表征了被测值的可信度。对测量结果临界值的判断、检测方法的确认和测量结果与国际接轨具有重要意义。试验根据CNAS-GL06:2006《化学分析中不确定度的评估指南》及相关规定[2-4]，并参考相关文献[5-7]，对紫外分光光度法测定维生素B1注射液含量的不确定度进行评估，分析影响不确定度的各因素，为优化试验方法及准确认识测量结果提供依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂 紫外分光光度计(普析通用，TU-1901)；电子天平(METTLER TOLEDO，AT201)；200 mL单标线容量瓶(A级)；100 mL单标线容量瓶(A级)；2 mL单标线移液管(A级)；5 mL单标线移液管(A级)；盐酸溶液：量取9 mL盐酸(批号：20150930，国药集团化学试剂有限公司)置1000 mL单标线容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。维生素B1注射液(批号：20160101，规格：10 mL:250 mg)。

1.3 数学模型 本试验数学模型为：

2 结果与分析

图1 测量不确定度来源

前言：目前，汽车营销教学与实践应用相脱离、教育无法培养社会所需人才的现象十分普遍，汽车营销教学领域急需进行有力的变革。与此同时，汽车销售人才缺口量大、高素质复合型人才短缺的现状，给汽车营销教学领域带来了新的发展契机和更高的挑战。而校企合作模式在中职汽车营销教学中的应用，能够从根本上解决汽车营销教学所面临的困境，实现企业和院校的合作共赢，因此进行校企合作模式在汽车营销教学中应用的研究，具有重要的现实意义。

2.3 不确定度分析与评价

的不确定度u(V13)、u(V23)：属于B类不确定度，容量器皿校准温度为20 ℃，实验室温度为26 ℃，在(20±6)℃范围内变化近似矩形分布，水的膨胀系数为2.1×10-4，则标准不确定度分别为：

2.3.1.3 供试品溶液配制过程的相对标准不确定度urel(V) 由以上4种分量合成得：

2.3.2 供试品溶液吸光度的不确定度 供试品溶液吸光度引起的不确定度主要受两种因素影响：①紫外分光光度计读数的不确定度u(A1)；②紫外分光光度计测量重复性的不确定度u(A2)。根据本试验中所用紫外分光光度计(TU-1901)的检定证书可知，其示值误差的最大值为0.3%，示值重复性误差的最大值为0.1%，对这两项的不确定度分别计算(按95%置信概率计算)，然后合成即得供试品溶液吸光度引起的不确定度：u(A1)=0.003÷1.96=1.53×10-3，u(A2)=0.001÷1.96=5.10×10-4。合成得：

相对标准不确定度为：urel(A)=u(A)÷0.494=3.26×10-3。

2.3.4 计算合成标准不确定度 u(X)合成标准不确定度是测定结果标准差的估计值，是将所有测量不确定度分量合成为总体方差的正平方根。根据本试验中各分量相对标准不确定度(表1)，计算合成相对标准不确定度为：

试验测得维生素B1注射液的百分含量X=93.9%，则合成标准不确定度为u(X)=urel(X)×93.9%=4.84×10-3×93.9%=0.45%。

表1 各分量相对标准不确定度一览表

2.3.5 扩展不确定度与测量不确定度报告 测量结果以测定值±扩展不确定度表示，扩展不确定度为合成标准不确定度与包含因子的乘积，即U=k·u(X)=2×0.45%=0.9%(包含因子k=2，置信区间为95%)，因此，最终结果可表示为(93.9±0.9)%，k=2。

3 讨论与小结

测量不确定的计算，是以可能带入不确定度的各试验环节作为分量，再将各分量的相对标准不确定度加合而成。因此，反过来，通过比较各分量的相对标准不确定度大小，可发现对检测结果影响程度较大的试验环节，进而重点控制该环节的不确定度来源，从而为进一步提高检验结果的准确性奠定基础。

通过上述评定过程可知，测定维生素B1注射液含量的不确定度主要源于吸光度的测定和小容量量器的使用。吸光度测定的不确定度可通过选用精度高、性能先进的仪器，对仪器进行定期维护，期间核查以及送计量机构检测和校准，提高检验人员对仪器性能、操作规程的掌握程度等方法来降低。小容量量器的不确定度，可通过控制实验室温度尽可能接近校准温度或选用A级大容量量器来降低。

引入测量不确定度后，检测结果不再是单一数值，而变为被测值可能分布的区间范围，由“检测值±扩展不确定度(U)”表示，此时将检测结果与限值比较，会出现3种情况：①“检测值±U”不在限值内，则检测结果判定为不合格。②“检测值±U”在限值内，则检测结果判定为合格。③“检测值±U”横跨在限值两侧，则检测结果判定存在不确定性，具有一定风险。此时应重点关注，首先可通过选择更有经验的人员重复检验，确保检测结果的准确性。如反复验证后，“检测值±U”仍横跨在限值两侧，这种情况该如何判定，目前未有明确规定。有文献[8]认为比较稳妥的办法是判定为符合规定的同时给出风险提示。所以，只有当“检测值±U”不在限值内时，才判定为不符合规定，这样可避免将可能合格的结果误判为不合格，从而有效提高检验结论的科学性和可靠性。

[1] 国家质量监督检验检疫总局. 中华人民共和国国家计量技术规范JJF1059-2012测量不确定度评定与表示[S].

[2] 中国合格评定国家认可委员会.CNAS-GL06化学分析中不确定度的评估指南[M]. 北京：中国计量出版社，2006:34.

[3] 中国兽药典委员会. 《中华人民共和国兽药典》2010年版[S]．

[4] 国家质量监督检验检疫总局．JJG196-2006常用玻璃量器检定规定[S].

[5] 于晓辉，董玲玲，马秋冉,等.紫外吸收系数法测定阿苯达唑片含量的不确定度[J]. 中国饲料，2011,15:25-27.[6] 李秀珍，刘风琴，吕光宇,等.紫外分光光度法测定维生素B12注射液含量的不确定度分析[J]. 齐鲁药事，2012,31(2):90-91.

[7] 杨锡洋.紫外-可见分光光度法测定药物含量不确定度评定[J]. 安徽医药，2008,12(1)：29-30.

[8] 赵昕, 温瑞卿, 王鑫,等.不确定度评估在双黄连口服液定量检测中的应用探讨[J]. 中国药事，2015,29(9)：951-957.

(编辑：陈希)

Evaluate the Uncertainty of Determination the Content of Vitamin B1Injection by Ultraviolet Spectrophotometry

MA Qiu-ran, ZHANG Lu, DONG Ling-ling, YANG Xing, ZHAO Fu-hua, YU Xiao-hui*

(ChinaInstituteofVeterinaryDrugControl,Beijing100081,China)

Establish a method for evaluate the uncertainty of determination the content of vitamin B1injection by UV method. A mathematical model of uncertainty of Vitamin B1injection was established and the uncertainty of each variable was calculated, at last calculated the expanded uncertainty and showed the report of uncertainty of determination. The result of content determination can be expressed as (93.9±0.9)% (k=2)．The main sources of measurement uncertainty were ultraviolet spectrophotometry and small capacity measuring vessel.

uncertainty; vitamin B1injection; ultraviolet spectrophotometry

马秋冉，硕士，从事化学药品检验检测工作。

2016-07-25

A

1002-1280 (2016) 11-0040-04

S859.79