海水中铜的测定萃取-反萃取原子吸收分光光度法

朱嘉森,邓东桃（大连华信理化检测中心有限公司,辽宁　大连　116000）

海水中铜的测定萃取-反萃取原子吸收分光光度法

朱嘉森,邓东桃
（大连华信理化检测中心有限公司,辽宁大连116000）

摘要：海水中溶解态的铜与吡咯烷二硫代甲酸铵（APDC）及二已氨基二硫代甲酸钠（DDTC-Na）萃取和硝酸反萃得到与基体同时分离，用原子吸收分光光度法分别测定反萃取液中的金属。该方法具有较好的回收率和较低的检出限，对海水的测定或的满意的结果。

关键词：萃取；反萃取；测定；铜

火焰原子吸收光谱法测定海水中的痕量铜（GB17378.4-2007）6.3，经过分离和浓缩，以便排除基体干扰和降低检出限，是直接测定有机相，有机溶剂易挥发，从而造成火焰不稳、重复性不好、污染环境且影响测定结果。实验表明，采用萃取-反萃取法可以将海水中铜提取出来，测定时溶液稳定，精度高，回收率好、同时检出限低。

1　仪器与试剂

1.1 仪器

——原子吸收分光光度计（普析）

——铜空心阴极灯

——空气压缩机

——钢瓶乙炔

——锥形分液漏斗：容量125ml

——刻度吸管：容量2、5ml

——移液吸管：容量2、10ml

——量瓶：容量100ml

1.2 试剂

——铜标准贮备溶液（500mg /L）环境保护部标准样品研究所

——铜标准中间溶液（100 ug /ml）：移取10.0ml铜标准贮备液（见6.3.3.1）于50ml量瓶中，用硝酸溶液(1+99)稀释至标线混匀

——铜标准使用溶液（2.00 ug/ml）移取2.00ml标准中间溶液（100 ug /ml）于100ml量瓶中，用硝酸溶液(1+99)稀释至标线混匀。

——溴甲酚绿指示液（1g/L）：称取0.1g溴甲酚绿，溶于100mL20%（体积分数）乙醇溶液中。

——盐酸溶液（1+1）：等体积超纯盐酸与等体积水混匀

——甲基异丁酮：[CH3COCH2CH(CH3)2](MIBK)。天津光复

——氨水溶液（1+10）：用1体积经等温扩散法提纯后的氨水与10体积水混合配制。

——酒石酸铵溶液（c(C4H12N2O6)=1mol/L）：称取18.4g酒石酸铵，溶于水并稀释至100ml，用定量滤纸过滤于试剂瓶中。

——吡咯烷二硫代甲酸铵（APTC）-二已氨基二硫代甲酸钠（DDTC-Na）混合溶液20g/LAPTC溶液和20g/LDDTC-Na溶液等体积混匀，用定量滤纸过滤，（当日配制）。

2　操作步骤

2.1 绘制标准曲线

在6个100ml容量瓶中，分别移入0mL,0.4 mL,0.8 mL,1.2 mL,1.6 mL,2.0 mL铜标准使用液（2.00ug/ml）用水稀释定容,混匀。此时铜的浓度为0 ug/ml,0.008 ug/ml,0.016 ug/ml,0.024 ug/ml,0.032 ug/ml,0.04 ug/ ml。

2.2 水样的测定

（1）移取200ml过滤的水样于锥形分液漏斗中。

（2）各加入2滴溴甲酚绿指示液（1g/L），用氨水溶液和盐酸溶液调节至呈浅蓝色（pH5.5±0.5）

（3）各加入5mlAPDC-DDTC混合溶液，混匀。

（4）各加入5ml甲基异丁酮，振荡萃取2min，静置分层后，弃去水相。在有机相中各加入0.4ml硝酸，振荡混匀，再加入9.6ml水振荡混匀，静止分层，将水相移入10ml容量瓶中（反萃取）。

（5）按选定仪器工作条件以空白调零，测定吸光值Ai。

（6）在厘米方格纸上，以吸光值Ai-A0（标准空白）为纵坐标，以铜的浓度（ug/L）为横坐标绘制工作曲线。

加酸固定的纯水，按同样步骤测定分析空白吸光值Ab(浓缩至10ml)

3　讨论

3.1回收率实验

对渤海湾水样用此方法进行加标测定，结果见下表：

加标回收率的测定结果

3.2检出限的测定

按上述操作步骤对空白样进行20次的测定，空白的平均值为0.0039ug/ml，标准偏差为0.0004ug/ml，检出限为0.001ug/ml。

3.3防止污染的问题

痕量分析中的污染问题是非常突出的，尤其是海水中的铜含量很低，所以要注意各个环节。

（1）器皿洗涤过程：纯水洗涤→（1+3）硝酸浸泡48h以上→超纯水洗涤→APDC-DDTC螯合剂荡洗+超纯水洗涤。

（2）分液漏斗挑选瓶塞匹配度、密封性检查；塞子有无裂缝漏液现象→生料带搓绳捆绑。

（3）注意事项：独立的酸缸、不要用记号笔编号，不要贴标签纸、玻璃器皿和试剂瓶专用、多使用定量加液器和瓶口分配器、长期保存试剂瓶和临时加液的定量加液器分开。

该方法检出限低，回收率高，重复性好，可用于海水的实际监测工作。

参考文献：

[1]GB17378.4-2007，中华人民共和国国家标准[S].