原子荧光法和二乙基二硫代氨基甲酸银法测砷的比较

摘 要：原子荧光法测定水质砷具有操作简便、用量少、灵敏度和准确度高、测量重现性好，分析曲线的线性好等特点。而二乙基二硫代氨基甲酸银光度法操作烦琐、准确度较低。用氢化物-原子荧光法和二乙基二硫代氨基甲酸银光度法对砷进行测定其结果进行差异性比较。

关键词：原子荧光；二乙基二硫代氨基甲酸银；砷；差异性

1 仪器

AFS-930双道原子荧光光度计，砷高强度空心阴极灯，氩气纯度99.99%。7220型分光光度计，10mm比色皿，砷化氢发生装置。

2 主要试剂

2.1 原子荧光光度计试剂

实验用水为去离子水，酸为优级酸。（1）载流：5%盐酸溶液：量取50ml盐酸缓慢加入950mL水中摇匀。（2）还原剂：0.5%氢氧化钠和1%硼氢化钾。（3）硫脲（50g/L）抗坏血酸（50g/L）混合溶液：称取10g硫脲和10g抗坏血酸溶于200mL水中用时现配。（4）50%盐酸溶液：量取50ml盐酸缓慢加入50mL水中摇匀。

2.2 二乙基二硫代氨基甲酸银试剂

（1）吸收液：将0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银用少量氯仿溶成糊状，加入2mL三乙醇胺，再用氯仿稀释到100mL，用力震荡尽量溶解，静止暗处24h后。倾出上清液，贮于棕色玻璃瓶中，放置冰箱中是稳定的。（2）氯化亚锡溶液：将40g氯化亚锡溶于40mL盐酸中，溶液澄清后用水稀释到100mL，加数粒金属锡保存。（3）硫酸铜溶液：将15g硫酸铜溶于水并稀释到100mL。（4）乙酸铅溶液：将10g脱脂棉浸入10%100mL乙酸铅溶液中30分钟后取出在室温下自然晾干。（5）碘化钾溶液：将15g碘化钾溶于水中并稀释到100mL贮于棕色瓶中，颜色变黄后不能使用。（6）无砷锌粒（10-20目）。（7）硫酸：p=1.84g/mL。（8）氯仿（CHCl3）。（9）三乙醇胺[（HOCH2CH3）3N]。（10）二乙基二硫代氨基甲酸银（C5H10NS2Ag）。

3 方法

3.1 二乙基二硫代氨基甲酸银曲线

二乙基二硫代氨基甲酸银曲线如下：砷标准使用液批号110989（1000ug/L）购置国家标准物质研究中心：准确移取砷使用液0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL于砷化氢发生瓶中并加水到50mL摇匀，加入4mL硫酸、加入4mL碘化钾摇匀、再加入2mL氯化亚锡溶液混匀、放置15分钟。取5ml吸收液至吸收管中，插入导气管（内装有乙酸铅药棉），加入1mL硫酸铜和4g无砷锌粒与砷化氢发生瓶中，并立即将导气管与发生瓶连接保证反应器密闭，在室温下，维持反应1小时，使砷完全释放。加氯仿将吸收液体积补足到5mL，用10mm比色皿，以氯仿为渗比液，在530nm波长下测量吸收液的吸光度，减去空白试验所测得的吸光度，从校准曲线上查出试份上砷的含量。计算公式：

砷含量C （mg/L）由下式计算：C=m/v

式中：m-校准曲线查得的试份砷含量，ug；

V-试份体积，mL

二乙基二硫代氨基甲酸银法测砷检出限0.007mg/L。

仪器实验条件：（1）7220型分光光度计，1cm比色皿，530nm处，测吸光度；（2）标准样品（110416）该标样真值：60.3+5.4ug/L（0.0603+0.0054mg/L）。

3.2 原子荧光法砷曲线

砷标准使用液批号110989 （1000ug/L）购置国家标准物质研究中心：准确移取砷标准使用液（1000ug/L）0、0.2ml、0.4ml、0.6ml、0.8ml、1.0mL置于100ml容量瓶中各加入20mL1：1盐酸和10mL硫脲抗坏血酸混合溶液用水定容至100mL放置15分钟后测定。

计算公式：CAS=Cv/vo

式中：CAS-待测样品浓度，单位为微克每升（ug/L）；C-根据待测样品的荧光强度减去样品空白荧光强度后，从工作曲线上查得相应的样品浓度；v-待测样品经处理，稀释定容后的最终体积；vo-所取待测样品的体积。

原子荧光法砷检出限：0.2ug/L（0.0002mg/L）在1～200ug/L范围内线性良好，大于200ug/L的样品，可稀释后测定，不能进高浓度的样品，否则会污染进样系统。仪器使用时候要预热30分钟左右。

仪器实验条件：（1）AFS-930原子荧光法测定条件：光电倍增管负高压270（范围200-500）；A道灯电流30（范围0-150mA），原子化气温200℃，载气流量400（范围100-800ml/min）；屏蔽气流量800（范围300-1000ml/min），原子化器高8（0-20mm），读数时间（s）；（2）标准样品（110416）该标样真值：60.3+5.4ug/L（0.0603+0.0054mg/L）。

4 结束语

从以上表中可以看出原子荧光线性良好r=1.00而二乙基二硫代氨基甲酸银线性r=0.999，原子荧光测得砷标样平均值为0.0593 mg/L所有结果都在范围内而且重现性好，而二乙基二硫代氨基甲酸银测得砷标样平均值为0.0568mg/L，两种方法比较差异性显著。运用氢化物-原子荧光测砷灵敏度和准确度高、线性范围好、自动化程度高、用量少、耗时少、操作简便，适合大批量分析，在工作中省时省力。